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第二季将聚焦荣耀、背叛、逆转交织的影子战争中，英勇智慧的华盛顿间谍如何与狡诈的乔治三世密探展开刀不血刃的隐秘较量。
爱国军团面临战役的惨败，令费城落入英方手中。华盛顿的队伍人心涣散，血流成河，他本人不仅处境艰难，还要面对来自军队内部的叛徒和自己的心魔。在那段黑暗的岁月中，华盛顿最亲密的战友、声名远扬的指挥官本尼迪克特·阿诺德对其的不满与日俱增，这些更是攸关革命事业的成败。
在费城战役后，无论是军队人数还是枪械装备均落后于英军的独立军将领华盛顿将他的全部希望寄托在库珀团，这只流淌着年轻血液的羽翼未干的民间间谍组织身上，而其中的灵魂人物亚伯已然孤军深入到了敌人战线的背后。他已经所剩无几，并愿意为了独立事业付出仅存的一切，包括他的灵魂。
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因分地纠纷而找村长理论的宋慈与劫富济贫的江湖女贼唐思意外地卷入了谋杀村长的案中，被判死刑，后得到新知县宋翊及熟悉验尸的马贵相助，沉冤得雪。宋翊聘宋慈为仵作，两人合作屡破奇案，声名大噪。唐思因宋翊救命之恩，暗生情愫，但宋翊已与聂枫发展感情。这时一名长相与宋翊一模一样的人突然出现，原来假宋翊为求功名，将真宋翊推下山崖冒名顶替，做起了知县，后又攀附权贵，抛弃聂枫而娶富家女蓝彩蝶为妻，岂料蓝家早已外强中干，负债累累。假宋翊感到彩蝶是他的负担，故设计陷害。其奸险面目渐渐表露，但他每次行凶时均非常谨慎，都要彻底毁尸灭迹。宋慈无计可施之际，意外地发现了真宋翊的尸体，经过艰苦地调查取证，在唐思和聂枫的帮助下，最终惩戒了凶手，伸张了正义。
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陈小生与卫英姿确立情侣关系后，因人生规划分歧产生矛盾。小生渴望结婚生子，英姿却一心扑在事业、想晋升督察，多次推托婚事。两人频繁争吵，最终分手。分手后，法证科鉴证主任方晴被小生的细心果断打动，主动追求并求婚；英姿则在与梓键的相处中开启新恋情。
与此同时，三元再度怀孕却查出毒血症，为保住胎儿不惜以命相搏。其丈夫程峰晋升总督察后，与直属上司梓键因作风差异冲突不断。程峰负责打击“洪英社”，多次重创其非法生意，遭龙头蒋天颖记恨。蒋天颖被杀后，程峰一度被诬陷为凶手，虽洗清嫌疑却离奇失踪，种种迹象暗示其遇害，令三元悲痛欲绝。
洪英社成展才因担心罪行暴露，欲杀疑似程峰的昏迷男子灭口。梓键带队围捕，双方激战。英姿追捕展才时遭挟持，小生示意其用跳舞步法挣脱后将展才击毙。展才拒透露程峰下落，方晴悄然离开，小生陷入迷茫，而三元坚信丈夫尚在，继续积极寻夫。
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剧情：
景博专注于学术研究，凭借深厚的科学知识，习惯用科学原理剖析世间万物。徐小丽则在警队中摸爬滚打，凭借丰富的办案经验和敏锐直觉处理各类案件。
一次，警方遇到一起棘手的珠宝盗窃案，窃贼手法巧妙，现场几乎没有留下痕迹。徐小丽在调查陷入僵局时，邀请景博协助。景博运用物理学中的光学、力学原理，发现窃贼利用特殊的镜子和绳索布置了障眼法，成功帮助警方锁定了嫌疑人。此后，他们又合作处理多起复杂案件，如利用声学原理制造不在场证明的谋杀案，以及通过化学物质反应掩盖犯罪痕迹的案件。
在合作过程中，景博的理性思维与徐小丽的感性判断时常碰撞。景博觉得徐小丽过于依赖经验，不够严谨；徐小丽则认为景博过于理论化，缺乏变通。但随着合作深入，他们相互理解、相互学习，不仅携手破获了诸多疑难案件，两人的感情也在不知不觉中悄然升温，在科学与情义之间找到了平衡。